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三氯甲苯水解法

甲苯于100~150 ℃進行光氯化反應所得三氯芐基苯，在ZnCl2存在下（或用石灰乳及鐵粉）與水反應得苯甲酸。以三氯芐基苯計，苯甲酸產(chǎn)率為74%～80%。由于該法耗氯，HCl水溶液加熱腐蝕極嚴重。因此，此法只能是甲苯氯化水解制苯甲醛和苯甲醇的副產(chǎn)物回收利用的補充方法。

鄰苯二甲酸酐脫羧法

該方法可分為液相法和氣相法。前者催化劑為鄰苯二甲酸鉻鹽和鈉鹽等量組成的混合物；后者的脫羧催化劑為等量的碳酸銅和氫氧化鈣。副產(chǎn)物有鄰苯二甲酸、少量聯(lián)苯、二苯甲酮和蒽醌。

芐鹵氧化法

以芐鹵為原料，KMnO4作氧化劑也可制得苯甲酸。國內(nèi)有文章報道用此法制苯甲酸，其后處理過程無需脫色和重結(jié)晶就能得到白色苯甲酸晶體，而且產(chǎn)率高達86%，反應是在有相轉(zhuǎn)移催化劑存在下進行的。